無機材料科學基礎資料整理版

1、第3章 熔體和玻璃一，玻璃的結構參數晶子學說：硅酸鹽玻璃是由無數“晶子”組成，“晶子”的化學性質取決于玻璃的化學組成。所謂“晶子”不同于一般微晶，而是帶有晶格變形的有序區域，在“晶子”中心質點排列較有規律，愈遠離中心則變形程度愈大。“晶子”分散在無定形部分的過渡是逐步完成的，兩者之間無明顯界線。晶子學說的核心是結構的不均勻性及進程有序性。無規則網絡學說：凡是成為玻璃態的物質和相應的晶體結構一樣，也是由一個三度空間網絡所構成。這種網絡是由離子多面體（三角體或四面體）構筑起來的。晶體結構網是由多面體無數次有規律重復構成，而玻璃中結構多面體的重復沒有規律性。試述微晶學說與無規則網絡學說的主要觀點，并

2、比較兩種學說在解釋玻璃結構上的共同點和分歧。解：微晶學說：玻璃結構是一種不連續的原子集合體，即無數“晶子”分散在無定形介質中；“晶子”的化學性質和數量取決于玻璃的化學組成，可以是獨立原子團或一定組成的化合物和固溶體等微晶多相體，與該玻璃物系的相平衡有關；“晶子”不同于一般微晶，而是帶有晶格極度變形的微小有序區域，在“晶子”中心質點排列較有規律，愈遠離中心則變形程度愈大；從“晶子”部分到無定形部分的過渡是逐步完成的，兩者之間無明顯界限。無規則網絡學說：玻璃的結構與相應的晶體結構相似，同樣形成連續的三維空間網絡結構。但玻璃的網絡與晶體的網絡不同，玻璃的網絡是不規則的、非周期性的，因此玻璃的內能比晶

3、體的內能要大。由于玻璃的強度與晶體的強度屬于同一個數量級，玻璃的內能與相應晶體的內能相差并不多，因此它們的結構單元（四面體或三角體）應是相同的，不同之處在與排列的周期性。微晶學說強調了玻璃結構的不均勻性、不連續性及有序性等方面特征，成功地解釋了玻璃折射率在加熱過程中的突變現象。網絡學說強調了玻璃中離子與多面體相互間排列的均勻性、連續性及無序性等方面結構特征。分化過程:架狀SiO4斷裂稱為熔融石英的分化過程。縮聚過程:分化過程產生的低聚化合物相互發生作用，形成級次較高的聚合物，次過程為縮聚過程。二，形成體、變形體、中間體網絡形成劑：正離子是網絡形成離子，單鍵強度大于335 kJ/mol，能單獨形

4、成玻璃的氧化物。網絡變性劑：正離子是網絡變性離子，單鍵強度小于250KJ/mol，不能單獨形成玻璃，但能改變玻璃網絡結構和性質的氧化物。按照在形成氧化物玻璃中的作用，把下列氧化物分為網絡變體，中間體和網絡形成體： SiO2，Na2O，B2O3，CaO，Al2O3，P2O5，K2O，BaO。解：網絡變行體Na2O CaO K2O BaO 中間體 Al2O3 網絡形成體 SiO2 B2O3 P2O5三，硼反常現象什么是硼反常現象? 為什么會產生這些現象? 解：當數量不多的堿金屬氧化物同B2O3一起熔融時，堿金屬所提供的氧不像熔融SiO2玻璃中作為非橋氧出現在結構中，而是使硼氧三角體轉變為由橋氧組成

5、的硼氧四面體，致使B2O3玻璃從原來兩度空間的層狀結構部分轉變為三度空間的架狀結構，從而加強了網絡結構，并使 玻璃的各種物理性能變好。這與相同條件下的硅酸鹽玻璃相比，其性能隨堿金屬或堿土金屬加入量的變化規律相反，所以稱之為硼反常現象。四，粘度及其影響因素粘度：使相距一定距離的兩個平行平面以一定速度相對移動所需的力硅酸鹽熔體粘度與組成的關系-粘度的大小由熔體中硅氧四面體網絡連接程度決定堿金屬、堿土金屬：熔體分化，網絡斷裂程度增加，粘度降低堿金屬的硅酸鹽熔體中加入Al2O3：當Al2O3/Na2O<1時：Al2O3代替SiO2起“補網”作用，提高粘度 當Al2O3/Na2O>1時，Al

6、進入AlO6位置中，粘度降低堿金屬的硅酸鹽熔體中加入B2O3：最初加入的B2O3，處于BO4中®結構聚集緊粘度升高；隨著硼含量增加，硼處于三角體中®網絡結構疏松，粘度下降R+對粘度的影響：濃度:O/Si低時，Si-O鍵決定粘度®隨R+半徑減小，熔體粘度減小 。O/Si高時，SiO4靠鍵力R-O相連®隨R+半徑減小，熔體粘度增大堿土金屬離子：R2+濃度的影響：O/Si比離子極化對粘度的影響：離子變形，共價鍵成分增加®減弱了Si-O鍵力，粘度降低Pb2+>Ba2+>Cd2+>Zn2+>Ca2+>Mg2+五，熔體中聚合物

7、形成過程 說明熔體中聚合物形成過程？ 答：聚合物的形成是以硅氧四面體為基礎單位，組成大小不同的聚合體。 可分為三個階段 初期：石英的分化； 中期：縮聚并伴隨變形。后期：在一定時間和一定溫度下，聚合和解聚達到平衡。六，玻璃結構參數的計算根據玻璃類型確定Z,先計算R,在計算X(非橋氧） Y （橋氧）6-5 玻璃的組成是13wt%Na2O、13wt%CaO、74wt%SiO2，計算橋氧分數？ 解：   Na2O CaO SiO2 wt% 13 13 74 mol 0.21 0.23 1.23 mol% 12.6 13.8 73.6 R=(12.6+13.8+73.6 ×2)/ 7

8、3.6=2.39 Z=4  X=2RZ=2.39×24=0.72 Y=ZX= 40.72=3.28 氧橋%=3.28/（3.28×0.5+0.72） =69.5%6-6 有兩種不同配比的玻璃，其組成如下： 序號 Na2O(wt%) Al2O3(wt%) SiO2(wt%) 1 8 12 80 2 12 8 80            試用玻璃結構參數說明兩種玻璃高溫下粘度的大小？ 解：對于1：Z=4  R1=O/Si=2.55 X1=2R14=1.1 &#

9、160;  Y1=ZX1= 41.1=2.9 對于2：R2= O/Si=2.45 X2=2R24=0.9    Y2= 4X2= 40.9=3.1 Y1Y2  序號1的玻璃組成的粘度比序號2的玻璃小。6-7 在SiO2中應加入多少Na2O，使玻璃的O/Si=2.5，此時析晶能力是增強還是削弱？ 解：設加入x mol的Na2O，而SiO2的量為y mol。 則O/Si=（x+2y）/ y =2.5 x=y/2  即二者的物質量比為1:2時，O/Si=2.5。 因為O/Si增加了，粘度下降，析晶能力增強了。第5章 熱力學應用一，熱力學在凝

10、聚態系中應用的特點二，計算方法三，純固相參與的固相反應第6章 相平衡一，獨立析晶二，三元相圖分析圖（）是最簡單的三元系統投影圖，圖中等溫線從高溫到低溫的次序t6 >t5 >t4 >t3 >t2 >t1 根據此投影圖回答： (1) 三個組分 A 、B 、C 熔點的高低次序是怎樣排列的。 2) 各液相面下降的陡勢如何 ? 那一個最陡 ? 那一個最平坦 ? (3) 指出組成為 65 A ， 15 B ， 20 C 的系統的相組成點，此系統在什么溫度下開始結晶 ? 結晶過程怎樣 ? （表明液、固相組成點的變化及結晶過程各階段中發生的變化過程）。 (4) 計算第一次析晶過程

11、析出晶相的百分數是多少 ? 第二次析晶過程 結束時，系統的相組成如何 ? 結晶結束時系統的相組成又如何 ? 解：(1)高低  BCA   (2)B最陡，C次之，A最次； (3)在 M 點所在的溫度下開始析晶， 液相組成點 MM1E （結晶結束） 固相組成點 A A D M (4)第一次析晶僅析出晶相 A ，到 M 1 時第一次析晶結束，晶相 A 的百分數為 65% ， 結晶結束時，析晶相 A 、 B 、 C ，液相消失，固相組成點在 M 點。 三，復習提綱(1) 基本概念：相圖、自由度、組元數與獨立組元數、吉布斯向律、杠桿規則、初晶區規則、三角形規則、背向線規則、切線規則；

12、 (2)掌握相圖的表示方法，包括單元系統相圖、二元系統相圖、三元系統相圖； 對于單元系統相圖，要求掌握點、線、區間的性質，會寫無變量點的平衡式子；對于二元系統相圖，要求掌握點、線、區間的性質，會寫無變量點的平衡式子，掌握冷卻結晶過程的分析以及過程量的計算；對于三元系統相圖，要求掌握點、線、區間的性質，會寫無變量點的平衡式子，掌握冷卻結晶過程的分析以及過程量的計算。 典型三元相圖第7章 擴散與固相反應一，基本概念非穩定擴散：擴散物質濃度分布隨時間變化的一類擴散。穩定擴散：擴散物質濃度分布不隨時間變化的擴散過程。無序擴散：無化學位梯度、濃度梯度。無外場推動力，由熱起伏引起的擴散。質點的擴散是無序的

13、、隨機的。互擴散推動力：多元系統中幾種離子同時進行擴散，擴散過程中化學位梯度的變化。間隙擴散：質點從一個間隙到另一個間隙。本征擴散：主要出現肖特基和弗蘭克爾點缺陷，由此點缺陷引起的擴散稱為本征擴散。非本征擴散：因擴散受固溶引入的雜質離子的電價和濃度等外界因素所控制，故稱為非本征擴散。菲克第一定律：在擴散體系中，參與擴散質點的濃度因位置而異，且可隨時間而變化。正擴散：受熱力學因子作用，物質由高濃度處流向低濃度處，擴散結果使溶質趨于均勻化，D>0。逆擴散：受熱力學因子作用，物質由低濃度處流向高濃度處，擴散結果使溶質趨于均勻化，D<0。二，擴散系數計算Zn2+在 ZnS 中擴散時，563

14、 時的擴散系數為3×10-14cm2/sec;450 時的擴散系數為1.0×10-14cm2/sec ，求： (1）擴散的活化能和D0；    (2） 750 時的擴散系數。 解：(1) D=D0exp(-Q/RT)T=563+273=836K時，D=3×10-14cm2/s T=450+273=723K時，D=1.0×10-14cm2/s代入上式可求 Q=48875J，D0=3.39×10-15cm2/s三，習題 1試分析離子晶體中,陰離子擴散系數般都小于陽離子擴散系數的原因?解：離子晶體一般為陰離子作密堆積，陽

15、離子填充在四面體或八面體空隙中。所以陽離子較易擴散。如果陰離子進行擴散，則要改變晶體堆積方式，阻力大。從而就會拆散離子晶體的結構骨架。2.試從結構和能量的觀點解釋為什么 D表面>D晶面>D晶內解：固體表面質點在表面力作用下，導致表面質點的極化、變形、重排并引起原來的晶格畸變，表面結構不同于內部，并使表面處于較高的能量狀態。晶體的內部質點排列有周期性，每個質點力場是對稱的，質點在表面遷移所需活化能較晶體內部小，則相應的擴散系數大。同理，晶界上質點排列方式不同于內部，排列混亂，存在著空位、位錯等缺陷，使之處于應力畸變狀態，具有較高能量，質點在晶界遷移所需的活化能較晶內小，擴散系數大。

16、但晶界上質點與晶體內部相比，由于晶界上質點受兩個晶粒作用達到平衡態，處于某種過渡的排列方式，其能量較晶體表面質點低，質點遷移阻力較大因而D晶界<D表面。3濃度差會引起擴散，擴散是否總是從高濃度處向低濃度處進行 ? 為什么 ? 解：擴散的基本推動力是化學位梯度，只不過在一般情況下以濃度梯度的方式表現出來；擴散是從高化學位處流向低化學位處，最終系統各處的化學位相等。如果低濃度處化學勢高，則可進行負擴散，如玻璃的分相過程。四， 復 習 提 綱 (1） 基本概念：擴散、擴散的本質、擴散的結果，擴散動力，正擴散和負擴散，自擴散和互擴散極其特點，擴散通量，穩定擴散和非穩定擴散，無序擴散及特點。 (2

17、）固體擴散的微觀機構有哪幾種，哪些是實際存在的，為什么？ 菲克第一定律和菲克第二定律的一維表達式，各自的物理意義是什么，會運用菲克第一定律和菲克第二定律解決實際問題。 (3）無序擴散系數 D=1/6×qd2中，d 和q的物理意義；通過分析影響q的因素以及以體心立方晶體為例，得出無序擴散系數的數學表達式Dr=a02Nd，由此得出空位擴散系數的表達式 Dv=a020exp（S*+Sf）/Rexp-（H*+ Hf）/RT ，再進一步得出空位擴散系數的宏觀表達式 D=D0exp（-Q/RT）。 (4）自擴散系數 D*=fDr 。 (5）間隙擴散系數的表達式。 (6）一個擴散系統中，擴散系數與

18、溫度的關系（ D 1/T ），為什么？ (7）克肯達爾效應得含義及其應用意義。 (8）分析影響擴散系數的因素。 第8章 相變9-2 什么叫相變？按照相變機理來劃分，可分為哪些相變?解：相變是物質系統不同相之間的相互轉變。按相變機理來分，可以分為擴散型相變和非擴散型相變和半擴散型相變。依靠原子或離子長距離擴散進行的相變叫擴散型相變。非擴散型型相變指原子或離子發生移動，但相對位移不超過原子間距。9-3 分析發生固態相變時組分及過冷度變化相變驅動力的影響。解：相變驅動力是在相變溫度下新舊相的體自由能之差（），而且是新相形成的必要條件。當兩個組元混合形成固溶體時，混合后的體系的自由能會發生變化。可以通

19、過自由能-成分曲線來確定其相變驅動力的大小。過冷度是相變臨界溫度與實際轉變溫度之差，相變形核的熱力學條件是要有過冷度。已知驅動力與過冷度之間的關系是：,這進一步說明了形核的熱力學條件。9-4 馬氏體相變具有什么特征？它和成核生成相變有何差別?解：馬氏體相變是替換原子經無擴散切變位移(均勻或不均勻)并由此產生形狀改變和表面浮凸、曾不變平面應變特征的一級形核、長大的相變。 特征：具有剪切均勻整齊性、不發生原子擴散、相變速度快、相變有一定范圍、有很大的切變型彈性應變能。成核生長過程中存在擴散相變，母相與晶相組成可相同可不同，轉變速度較慢，無明顯的開始和終了溫度。9-10 為什么在成核一生長機理相變中

20、，要有一點過冷或過熱才能發生相變?什么情況下需過冷，什么情況下需過熱？解：由熱力學公式平衡得:相變平衡溫度；：相變熱。溫度時，系統處于不平衡狀態，則，要使相變自發進行，須使，則，即必須使，才能發生相變。對于放熱過程如結晶，凝聚，則,，必須過冷。對于吸熱過程如蒸發，熔融，則,，必須過熱。9-11 何謂均勻成核？何謂不均勻成核？晶核劑對熔體結晶過程的臨界晶核半徑r*有何影響?解：均勻成核在均勻介質中進行，在整體介質中的核化可能性相同，與界面，缺陷無非均勻成核在異相界面上進行，如容器壁，氣泡界面或附著于外加物（雜質或晶核劑） ，使用晶核劑可以降低，因此下降。9-12 在不均勻成核的情況下，

21、相變活化能與表面張力有關，試討論不均勻成核的活化能  Gh*與接觸角的關系，并證明當時，Gh*是均勻成核活化能的一半。解：（）（）（）（）平衡時則（）將（）（）（）（）代入（）式，并令，則由上式可以看出，當時，試述馬氏體相變的特點。（10分）解答：馬氏體相變：晶體在外加應力作用下通過晶體的一個分立體積的剪切作用以極迅速的速率進行的相變。（2分）結晶學特征：相變后晶格仍是連續的，新相和母相之間嚴格的取向關系是靠切變維持共格晶界關系，存在習性平面和晶面的定向關系。（2分）馬氏體相變是無擴散性的位移式相變。（2分）馬氏體相變以很高的速度進行，有時高達聲速。（2分）馬氏體相變沒有一個特點的溫

22、度，而是在一個溫度范圍內進行。（2分）影響析晶能力的因素熔體組成熔體系統中組成愈簡單，析晶愈容易當熔體組成位于相界線上，特別是在低共熔點上時，析晶能力降低熔體的結構熔體結構網絡的斷裂程度網絡斷裂越多，熔體越易析晶-析晶能力：島狀>鏈狀>層狀>架狀當堿金屬氧化物含量相同時，隨著陽離子半徑增大，析晶能力增強熔體結構網絡破壞比較嚴重時，加入中間體氧化物時熔體析晶能力下降熔體中所含網絡變性體及中間體氧化物的作用電場強度較大的（Z/r2>1.5）網絡變性離子（Li+、Mg2+、La3+、Zr4+）使熔體析晶容易易極化的陽離子（Pb2+、Bi3+）使熔體析晶能力降低中間體氧化物Al

23、2O3、Ga2O3使熔體析晶能力減弱第10章 燒結10-1 名詞解釋：燒結  燒結溫度  泰曼溫度  液相燒結  固相燒結  初次再結晶  晶粒長大  二次再結晶  （1）燒結：粉末或壓坯在低于主要組分熔點的溫度下的熱處理，目的在于通過顆粒間的冶金結合以提高其強度。（2）燒結溫度：坯體在高溫作用下，發生一系列物理化學反應，最后顯氣孔率接近于零，達到致密程度最大值時，工藝上稱此種狀態為"燒結"，達到燒結時相應的溫度，稱為"燒結溫度"。（3）泰曼溫度：固體晶格開始明顯流動的溫度，

24、一般在固體熔點（絕對溫度）的2/3處的溫度。在煅燒時，固體粒子在塔曼溫度之前主要是離子或分子沿晶體表面遷移，在晶格內部空間擴散（容積擴散）和再結晶。而在塔曼溫度以上，主要為燒結，結晶黏結長大。（4）液相燒結：燒結溫度高于被燒結體中熔點低的組分從而有液相出現的燒結。（5）固相燒結：在固態狀態下進行的燒結。（6）初次再結晶：初次再結晶是在已發生塑性變形的基質中出現新生的無應變晶粒的成核和長大過程。（7）晶粒長大：是指多晶體材料在高溫保溫過程中系統平均晶粒尺寸逐步上升的現象.（8）二次再結晶：再結晶結束后正常長大被抑制而發生的少數晶粒異常長大的現象。10-2 燒結推動力是什么？它可憑哪些方式推動物質

25、的遷移，各適用于何種燒結機理?解：推動力有：（1）粉狀物料的表面能與多晶燒結體的晶界能的差值，燒結推動力與相變和化學反應的能量相比很小，因而不能自發進行，必須加熱! （2）顆粒堆積后，有很多細小氣孔彎曲表面由于表面張力而產生壓力差，（3）表面能與顆粒之間形成的毛細管力。傳質方式：（1）擴散（表面擴散、界面擴散、體積擴散）；（2）蒸發與凝聚；（3）溶解與沉淀；（4）黏滯流動和塑性流動等，一般燒結過程中各不同階段有不同的傳質機理，即燒結過程中往往有幾種傳質機理在起作用。10-3 下列過程中，哪一個能使燒結體強度增大，而不產生坯體宏觀上的收縮? 試說明理由。（1）蒸發冷凝；（2）體積擴散；（3）粘性

26、流動；（4）晶界擴散；（5）表面擴散；（6）溶解沉淀解：蒸發凝聚機理（凝聚速率頸部體積增加）燒結時頸部擴大，氣孔形狀改變，但雙球之間中心距不變，因此坯體不發生收縮，密度不變。10-4 什么是燒結過程？燒結過程分為哪三個階段？各有何特點？解：燒結過程：粉末或壓坯在低于主要組分熔點的溫度下的熱處理，目的在于通過顆粒間的粘結結合以提高其強度。燒結過程大致可以分為三個界線不十分明顯的階段。（1）液相流動與顆粒重排階段：溫度升高，出現足夠量液相，固相顆粒在DP 作用下重新排列，顆粒堆積更緊密； （2）固相溶解與再析出：接觸點處高的局部應力 ® 塑性變形和蠕變® 顆粒進一步重排；（3）

27、固相的的燒結：小顆粒接觸點處被溶解較大顆粒或自由表面沉積晶粒長大形狀變化不斷重排而致密化。10-5燒結的模型有哪幾種？各適用于哪些典型傳質過程？解： 粉體壓塊：蒸發凝聚，雙球模型：有液相參與的粘性蠕變擴散，Kingery和 LSW ：溶解-沉淀  9、試述燒結與固相反應的異同點。（5分）相同之處：都在低于材料熔點或熔融溫度之下進行，在過程的自始至終至少有一相是固態。不同之處：燒結：可以只有單組元，或者兩組元參加，但兩組元并不發生化學反應，僅僅是在表面能驅動下，由粉體變成致密體（顯微組織排列致密、結晶程度完善），伴隨著物理性能的變化。固相反應必須至少有兩組元參加，并且發生化學反應，生成

28、結構、性能不同于原組元的化合物。（2分）無機材料科學基礎試卷十一一、名詞解釋（20分）：1. 液相獨立析晶，切線規則2. 本征擴散，不穩定擴散， 3. 均勻成核，二級相變,4. 燒結，泰曼溫度二、選擇題（12分）：1. 陶瓷經燒結后在宏觀上的變化表述不正確的是（ ）A.強度增加 B.體積收縮 C.氣孔率降低 D.致密度減少 2. 在反應溫度下，當固相反應的某一相發生晶型轉變時，反應速度是（ ）A. 無影響 B. 加快 C. 減慢3. 表面擴散系數Ds，界面擴散系數Dg，晶格擴散系Db的關系是（ ）A.DsDgDb B. DsDbDgC.DbDsDg D. DbDgDs4. 下列屬于逆擴散過程的

29、是（ ）A. 二次再結晶 B.雜質的富集于晶界 C.布朗運動 5. A，B進行反應生成AmBn,為擴散控制的固相反應，若DBDA，則在AmBn-A界面上，反應物B的濃度CB為（ ）A.1 B.0 C.不確定6. 燒結中晶界移動的推動力是（ ）A.表面能 B.晶界兩側自由焓差 C.空位濃度差7. 同一種物質在晶體中的擴散系數（ ）在玻璃中的擴散系數A大于 B等于 C小于 D不確定8. 金斯特林格方程采用的反應截面模型為（ ）A.平板 B.球體 C.球殼 D.圓柱9. 下列過程中，哪一個能使燒結體的強度增加而不引起坯體收縮？A.蒸發-凝聚 B.體積擴散 C.流動傳質 D.溶解-沉淀10.純固相反應

30、，反應過程是（ ）A.放熱過程 B.等溫過程 C.吸熱過程11. 在制造透明Al2O3陶瓷材料時，原料粉末的粒度為2m，在燒結溫度下保溫30分鐘，測得晶粒尺寸為10m。若在同一燒結溫度下保溫4小時，晶粒尺寸為（ ）, 為抑制晶粒生長加入0.1MgO，此時若保溫4小時，晶粒尺寸為（ ）。 A. 16m B. 20m C. 24m D. 28m 三、填空題（18分）1. 燒結的主要傳質方式有蒸發-凝聚傳質、擴散傳質、流動傳質和溶解-沉淀傳質四種，產生這四種傳質的原因依次為（ ）、（ ）、（ ）和（ ）。2. 均勻成核的成核速率Iv由 （ ） 和 （ ） 因子所決定的。3. 菲克第一定律的應用條件是

31、（ ），菲克第二定律的應用條件是（ ）4. 液-固相變過程的推動力為（ ） 、 （ ） 和 （ ）。5.  固體內粒子的主要遷移方式有（ ） 、 （ ）。6. 如雜質的量增加，擴散系數與溫度關系曲線中本征與非本征擴散的轉折點（ ）。7. 合成鎂鋁尖晶石，可選擇的原料為MgCO3 , MgO, -Al2O3, -Al2O3, 從提高反應速率的角度出發選擇（ ），（ ）原料較好。8. 在均勻成核時，臨界成核位壘Gk=（ ）,其值相當于（ ） 具有臨界半徑rk的粒子數nk/N= （ ）。9. 液-固相變時，非均勻成核位壘與接觸角有關，當為（ ）時，非均勻成核位壘為零。10. 成核生長機理的

32、相變過程需要有一定的過冷或過熱，相變才能發生，在（ ）情況下需要過冷。11. 在制硅磚時，加入氧化鐵和氧化鈣的原因（ ），能否加入氧化鋁（ ）。12. 在液相線以下的分相區的亞穩區內，其分解機理為（ ），新相成（ ）狀，不穩定區的分解機理為（ ），新相成（ ）狀。四、簡答題（32分）1. MoO3和CaCO3反應時，反應機理受到CaCO3顆粒大小的影響，當MoO3：CaCO3 =1：1，r MoO3 =0.036, r CaCO3 =0.13時, 反應是擴散控制的。當MoO3：CaCO3 =1：15，r CaCO30.03時，反應由升華控制，試解釋這種現象。（8分）2. 試用圖例說明過冷度對核

33、化、晶化速率和晶粒尺寸等的影響，如無析晶區又要使其析晶應采取什么措施？（8分）3簡述晶粒生長與二次再結晶的特點，以及造成二次再結晶的原因和控制二次再結晶的方法。（10分）4.說明影響擴散的因素？（6分）五、相圖分析（18分）右圖為生成一個三元化合物的三元相圖，1. 判斷三元化合物D的性質，說明理由？2. 標出邊界曲線的溫降方向（轉熔界限用雙箭頭）；3. 指出無變量點的性質（E、F、G）；4. 分析點M1，M2的結晶路程；5. 計算M2點液相剛到結晶結束點和結晶結束后各相的含量。無機材料科學基礎試卷十一標準答案與評分標準 一、名詞解釋（15分）：1答：液相獨立析晶：是在轉熔過程中發生的，由于冷卻

34、速度較快，被回收的晶相有可能會被新析出的固相包裹起來，使轉熔過程不能繼續進行，從而使液相進行另一個單獨的析晶過程，就是液相獨立析晶。（2.5）切線規則：將界線上某一點所作的切線與相應的連線相交，如交點在連線上，則表示界線上該處具有共熔性質；如交點在連線的延長線上，則表示界線上該處具有轉熔性質，遠離交點的晶相被回吸。2答：本征擴散：空位來源于晶體結構中本征熱缺陷，由此而引起的質點遷移。（2.5）不穩定擴散：擴散物質在擴散層dx內的濃度隨時間而變化，即dc/dt0。這種擴散稱為不穩定擴散。（2.5分）3答：均勻成核是晶核從均勻的單相熔體中產生的過程。（2.5分）相變時兩相化學勢相等，其一級偏微商也

35、相等，但二級偏微商不等的相變。（2.5分）4答：燒結：由于固態中分子（或原子）的相互吸引，通過加熱，使粉末體產生顆粒粘結，經過物質遷移使粉末體產生強度并導致致密化和再結晶的過程。（2.5） 泰曼溫度：反應物開始呈現顯著擴散作用的溫度。（2.5）二、選擇題（12分）：每題1分1. D 2.B 3. A 4.B 5.B 6.B 7.C 8.B 9.A 10.A 11.D, B三、填空題（18分）（每空0.7分）1. 壓力差、空位濃度差、應力-應變和溶解度；2. 受核化位壘影響的成核率因子、受原子擴散影響的成核率因子 3. 穩定擴散、不穩定擴散4. 過冷度、過飽和濃度、過飽和蒸汽壓5.  

36、空位機構、間隙機構6. 向左7. MgCO3、 -Al2O38. 1/3Ak、新相界面能的1/3、exp（-Gk/RT） 9. 0º 10. 相變過程放熱11. 作為礦化劑，產生不同晶型石英溶解度不同的液相，不能12. 成核-生長機理、孤立的球形顆粒、旋節分解區（Spinodale）、高度連續性的非球形顆粒。五、簡答題（32分）1（8分）答：當MoO3的粒徑r1為0.036mm，CaCO3的粒徑r2為0.13mm時, CaCO3顆粒較大且大于MoO3，生成的產物層較厚，擴散阻力較大，所以反應由擴散控制，反應速率隨著CaCO3顆粒度減小而加速，（4分）當r2<r1時存在過量CaCO3，由于產物層變薄，擴散阻力減小，反應由MoO3粒徑升華控制，并隨著MoO3粒徑減小而加劇。（4分）2（8分）答：過冷度過大或過小對成核與生長速率均不利，只有在一定過冷度下才能有最大成核和生長速率。（2分）若T大，控制在成核率較大處析晶，易得晶粒多而尺寸小的細晶；（1分）若T小，控制在