無機化學下冊參考答案

1、 第十章 P333 作業參考答案思考題 1、（4）極化力與極化率極化力：描述陽離子對陰離子變形的影響能力。極化率：描述離子(主要指陰離子)本身變形性的大小。13、 離子的極化力、變形性與離子電荷、半徑、電子層結構有何關系？離子極化對晶體結構和性質有何影響？舉例說明。答：(1)離子極化力的影響因素：陽離子的正電荷越高半徑越小極化力越大；當陽離子的電荷相同和半徑相近時，陽離子極化力大小與其最外電子層結構關系是18e-、18+2 e-917 e-8 e-。(2)離子變形性的影響因素：陰離子半徑愈大、變形性愈大；陽離子變形性與它最外層電子構型有關：18e-、18+2 e-917 e-8 e-。(3)

2、離子極化結果：使離子鍵向共價鍵過渡、陰陽離子間的配位數減小、溶解度減小、熔點降低、顏色加深。14、試用離子極化的概念討論，Cu+與Na+半徑相近，但CuCl在水中的溶解度比NaCl小得多的原因。答：Cu+最外層電子結構是18e-而Na+是8e-。Cu+的極化力大于Na+， CuCl中的離子鍵向共價鍵過渡、使離子鍵減弱，所以CuCl在水中的溶解度小于NaCl。17、形成氫鍵具備的條件是：元素的電負性大、原子半徑小、有孤對電子（F、O、N三種元素具備條件）。習 題：1、 填充下表物質晶體中微粒名稱微粒間作用力晶體類型熔點 KICrBN立方BBr3K+ I- Cr原子和離子B原子 N原子BBr3分子

3、離子鍵金屬鍵共價鍵分子間力離子晶體金屬晶體原子晶體分子晶體 8801907 3300 -467、下列物質中，何者熔點最低？NaCl KBr KCl MgO答：KBr熔點最低（因為陰陽離子的半徑均大，晶格能小）8、熔點由高到低：（1） 從NaF到NaI熔點降低。9、下列離子的最外層電子構型屬于哪種類型？ Ba2+8 e- Cr3+917 e- Cd2+ 18 e- Pb2+ 18+2 e- S區 d區 ds區 p區10*、I-的半徑最大、極化率最大。 11、寫出下列物質極化作用由大到小順序SiCl4AlCl3MgCl2NaCl12、討論下列物質的鍵型有何不同？(1)Cl2非極性共價鍵 (2)HC

4、l極性共價鍵 (3)AgI離子鍵向共價鍵過渡 (4)NaF 離子鍵16、 試用離子極化觀點解釋AgF易溶于水，而AgCl、AgBr、AgI難溶于水，并且由AgCl到AgBr再到AgI溶解度依次減小。答：AgF是離子鍵，所以易溶于水。而AgCl-AgBr-AgI隨著陰離子半徑的增大，由離子鍵向共價鍵過渡程度增大，所以難溶于水，且溶解度減小。第十一章 P366 作業參考答案思考題 1、區別下列概念（2）、dd躍遷：在晶體場理論中，一個處于低能量軌道的電子進入高能量軌道，叫做 dd躍遷。此過程吸收相當于分裂能的光能。（3）、晶體場分裂能：中心離子5個能量相等的d軌道，在配體影響下分裂為兩組（一組能量

5、低、一組能量高），兩組的能量差叫分裂能。4、試述下列理論（1）價鍵理論： A、形成體(M)價層有空原子軌道，配位體(L)有孤對電子； B、形成體的空軌道在配位體作用下進行雜化，用雜化軌道接受 L 的孤對電子，形成配位鍵M L； C、 雜化軌道不同，配合物空間構型不同。（2）晶體場理論：A、中心離子和配體之間的相互作用類似于離子晶體中陽、陰離子間的靜電排斥和吸引。B、中心離子的5個能量相同的d軌道受配體負電場的不同程度的排斥作用，能級發生分裂（分組），有些軌道能量升高、有些軌道能量減低。C、d軌道上的電子重新分布，體系能量降低，比能級未分裂之前穩定，即給配合物帶來了額外的穩定化能。5、答：首先測

6、出磁矩、由此得知配合物中心離子的單電子數、根據單電子數可以判斷中心離子是采用sp3d2雜化軌道（外軌型），還是d2sp3軌道(內軌型) 。習題： 3 根據下列配離子的磁矩畫出中心離子的價層電子分布，指出雜化軌道和配離子的空間構型。 8、（1）高自旋t2g4eg2（2）高自旋t2g5eg0（3）低自旋t2g6eg0 十二章 P396 作業參考答案思考題 1、 S區元素單質的哪些性質的遞變是有規律的，解釋之。答：S區元素同族從上到下還原性增強；電離能、電極電勢減小；金屬性、活潑性增強。 解釋：同族從上到下電子層增加、原子半徑增大、最外層電子失去容易。2、IA、IIA性質有哪些相近？哪些不同？答：I

7、A、IIA的性質相近為：由于它們的價電子較少ns1-2、且原子半徑在同周期中較大，所以價電子容易失去，因此，s區元素都是活潑金屬。（1）易與H2直接化合成離子型化合物；（2）與O2形成相應氧化物； （3）與H2O反應(除Be、Mg外)，（4）與非金屬作用形成相應的化合物。IA、IIA的性質不同：IIA原子比相鄰的IA原子多一個核電荷 ，使其原子半徑減小、使原子核對最外層電子的吸引力增強，IIA失去一個電子要比IA難，所以，活潑性IAIIA。3、鋰的電極電勢比銫還小，但與水反應不如鈉劇烈，解釋這些事實。答：電極電勢數值僅屬于熱力學范疇，反應劇烈程度屬于動力學范疇，兩者無直接聯系。 Li與水反應不

8、如鈉激烈的原因有:（1） 鋰熔點較高，與水反應所產生的熱量不足以使其熔化； *（2）生成的LiOH溶解度小，一旦生成，就覆蓋在鋰表面，阻礙反應進行。 5、（第一問）解釋S區元素氫氧化物堿性遞變規律。答：S區元素同一主族從上到下氫氧化物堿性增強，原因是Mn+半徑增大、Mn+與OH-之間的離子鍵減弱，解離OH-容易，所以，堿性增強。6、解釋堿土金屬碳酸鹽熱穩定性變化規律。答：IIA元素從下到上的碳酸鹽熱穩定性減弱，如：原因：M2+半徑越小、極化力強、M2+與碳酸根之間的離子鍵向共價鍵過渡，使晶體中的離子鍵減弱，所以碳酸鹽的穩定性越差。習 題1、完成并配平方程式（1）、（3）、（6）、（7）、2、寫

9、出方程式并配平（1）Mg+O2=MgO Mg+N2 =Mg3N2（2）Ba+O2= BaO2（3）CaO+SO2= CaSO3（4）Li+N2 =LI3N（5）2KO2+2CO2= 2K2CO3 +3O23、商品氫氧化鈉中常含有少量碳酸鈉，如何鑒別之，并將其除掉。答：鑒別：取少量商品燒堿滴加稀酸若產生氣體說明燒堿中含有雜質碳酸鈉。除掉：利用碳酸鈉不溶于飽和氫氧化鈉的性質，把樣品它配成飽和溶液，靜置過夜、過濾除掉碳酸鈉。 6、設計實驗方案將BaCl2 MgCl2分開（1） 氯化鎂、氯化鋇加足量Ba(OH)2:鎂離子生成Mg(OH)2沉淀、過濾、在所得的沉淀中加入稀鹽酸調PH=7,重新制得氯化鎂。

10、在含有過量Ba(OH)2的氯化鋇中加鹽酸調PH=7，重新制得氯化鋇。（2）氯化鎂、氯化鈉加足量氫氧化鈉:鎂離子生成氫氧化鎂沉淀、過濾、在所得的沉淀中加入稀鹽酸調PH=7,重新制得氯化鎂。在含有氫氧根離子的氯化鈉中加鹽酸調PH=7，重新制得氯化鈉7、下列物質均為白色固體，用較簡單的方法、較少的實驗步驟、和常用試劑區別它們。寫出現象和方程式。答：圖示如下：反應式略。9、答：依次制備的方程式如下 10、答：以氯化鈉為原料能得到（1）制備鈉；（2）制純堿；（3）制燒堿氯堿工業。（1）（2）（3）十三章P446 作業參考答案思考題 2、畫乙硼烷的結構、標注鍵型4個HB 鍵， 2個3c-2e-氫橋鍵3、說

11、明硼酸一元酸原因答：硼酸為一元(路易斯)弱酸，在水中的解離方程式為：6、Al 、 Al(OH)39、總結碳酸鹽熱穩定性和溶解性的變化規律，并用離子極化理論其穩定性的變化規律。答：（1）穩定性規律：同一族元素從下到上碳酸鹽穩定性減弱 。原因：Mn+的正電荷高、 離子半徑越小、或最外層電子構型是18e_、(18+2)e_ 的陽離子 極化力愈大，碳酸鹽愈不穩定。（2）溶解性規律：IA的碳酸鹽(包括銨鹽)易溶，其它難溶；酸式鹽溶解度大于正鹽。因為陽離子（包括H+）極化力越強、碳酸鹽越不穩定。10、金剛石和晶體硅有相似的結構，但金剛石的熔點高得多，用鍵能加以說明。答：晶體硅和金剛石的結構雖然相似，但因為

12、碳原子半徑小、在金剛石中CC鍵長短、鍵能大，所以金剛石的熔點遠高于晶體硅。11、試比較二氧化碳和二氧化硅的結構和性質。答：二氧化碳分子中C采取SP雜化軌道與2個O原子通過共價鍵形成的CO2分子，二氧化硅晶體中Si原子采取SP3雜化軌道與4個O原子通過共價鍵形成SiO四面體結構的原子晶體，不存在單獨的SiO2分子。CO2是氣體、溶于水、部分轉化為碳酸；SiO2是固體、熔沸點高、硬度大、不溶于水。習題：6 鋁礬土.答：a鋁礬土中的Al2O3與NaOH反應，生成可溶于水的鹽：b過濾、棄去濾渣，保留濾液；c在濾液中通入二氧化碳、析出沉淀：D灼燒沉淀：13完成并配平方程式（2）15完成并配平方程式（1）

13、（5）16 為什么配制氯化亞錫溶液時要加鹽酸和錫粒？否則會發生哪些反應？答：加入鹽酸抑制水解，加入錫粒防止+2錫氧化成+4價錫。否則會發生如下反應：Sn2+O2+2H+=Sn4+2OH-17如何分別鑒定溶液中的Sn2+和Pb2+?答：鑒定Sn2+離子：取少量氯化汞溶液于試管中，滴加未知溶液，先出現白色沉淀、繼續滴加未知溶液出現黑色。鑒定Pb2+離子：取少量未知溶液于試管中，滴加鉻酸鈉溶液生成黃色沉淀、PbCrO4溶于過量堿。反應式：第十四章 P504 作業參考答案思考題 1、 磷和氮為同族元素，為何白磷比氮氣活潑的多？答：白磷分子式為P4（四面體結構）、鍵角60度、分子內有張力、PP鍵能小、白

14、磷不穩定，所以白磷化學性質活潑。而氮氣分子中NN鍵能946kJ/mol，鍵能大，所以是最穩定的雙原子分子。 3、硝酸與金屬、非金屬反應所得產物受哪些因素影響？答：（1）硝酸與金屬反應，所得產物受金屬活潑性和硝酸濃度的影響，HNO3越稀，金屬越活潑， HNO3被還原產物的氧化值越低。（2） 硝酸+非金屬-非金屬對應的高價酸+NO 12、指出氧族元素氫化物揮發性、酸堿性和氧化還原性的遞變順序，并解釋。答：從H2OH2SH2SeH2Te揮發性降低，由于分子間力增加；酸性增強、由于鍵能減弱；還原性增強、由于原子半徑增大導致Te2-離子失電子能力增加 14、溶解金屬硫化物MS的方法哪幾種答： a、易溶于

15、水（銨鹽和堿金屬的硫化物）；b、溶于稀酸：S2-+2H+=H2Sc、溶于濃鹽酸配位溶解；d、溶于硝酸：發生氧化還原反應；e、溶于王水：發生氧化-配位反應。16、 你是如何認識惰性電子對效應？用它說明元素的那些性質？ 答：p區元素中，同族元素從上到下最外層的 “ns2電子”不容易失去、低氧化態更穩定。如，IVA第六周期的Pb+4有強氧化性、還原為Pb+2；VA第六周期的Bi+5具有強氧化性，還原為Bi+3。習 題：1、試寫出下列物質之間的反應方程式（1） （3）（5）9、完成并配平下列反應方程式（3）（6）（7）（11）11、試用一種試劑將的鈉的硫化物、多硫化物、亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽彼此區分開來

16、。寫出有關離子方程式。答：分別將a硫化物、b多硫化物、c亞硫酸鹽、d硫代硫酸鹽、e硫酸鹽取少量于試管中，分別滴加稀酸，根據以下現象可以判斷。a只產生H2S；b產生H2S和S；c只產生SO2；d產生SO2和S；e沒有現象。*6、 BiCl3 BiOCl Bi(OH)3 NaBiO3 Bi2S3 Bi(1) BiCl3 +H2O=BiOCl+2HCl(2) BiCl3 + 3NaOH= Bi(OH)3+ 3NaCl(3) Bi(OH)3 +ClO-+ OH-= BiO3 +Cl -+ 2H2O(4) 5BiO3 + 2Mn-2+ 14H+= 5Bi3+ + 2 MnO4 + 7H2O(5)2Bi3

17、+ + 3 H2S= Bi2S3+ 6H+(6)2Bi(OH)3 +3 Sn(OH)42-= 2Bi + 3Sn(OH)62-12*、CO2 Na2SO3 S NaS2O3 Ag(S2O3)3- BaSO413* BaCl2 AgNO3 Ag2S AgCl Ba(NO3)2 Ag(S2O3)3- AgI BaSO4十五章 P548 作業參考答案思考題 1、總結鹵素單質的基本物理性質和化學性質。相應的變化規律。答：（1）物理性質：從F2到I2熔沸點增大、顏色加深、聚集狀態由氣體-液體-固體，分子間力增大。（2）化學性質：鹵素單質具有氧化性，且從F2到I2氧化性減弱。F2與H2O反應：Cl2Br2

18、 I2與H2O歧化反應：2、說明鹵化氫的酸性、還原性和熱穩定性的變化規律。答：從HFHI酸性增強、還原性增強、熱穩定性減弱。3、影響金屬鹵化物熔點、沸點的因素有哪些？答：（1）首先看晶體類型：離子型晶體的熔、沸點高，而共價型晶體的低。（2）在離子晶體中：晶格能大（陰陽離子電荷高、離子半徑小）的熔沸點高。（3）在共價型晶體中：離子之間極化作用強【1陽離子極化力強（電荷高、半徑小、18e和18+2e型離子）；2陰離子的變形性大】的，離子鍵向共價鍵過渡程度大、離子鍵削弱較多、晶體熔沸點低。4、說明鹵化物水解產物的基本規律。答：AlCl3水解成Al(OH)3和HCl BCl3水解成硼酸B(OH)3和H

19、Cl 5、說明氯的含氧酸的酸性、氧化性和熱穩定性的變化規律。答：HClO HClO2 HClO3HClO4酸性增強 、穩定性增強 、氧化性降低(HClO2例外)。 10、P區元素的氧化物對應的水合物的酸堿性有哪些變化規律？答：同一周期從左到右：金屬性減弱、堿性減弱；非金屬性增強、酸性增強。同一主族從上到下：金屬性增強、堿性增強；非金屬性減弱、酸性減弱。習 題：8 、答：解題的思路順序是：C-I2，B-磷酸， A-KI, D-I3-, E-Na2S2O3, F-SO42-, G-BaSO4反應方程式：略。10、解：由離子反應方程式為：ClO-+2I-+2H+=I2+Cl-+2H2O I2+2S2

20、O32-= S4O62-+2 I-所以，NaClO與2Na2S2O3的關系為：NaClO 2Na2S2O3 1mol ： 2molx ：0.10033.810-3 解得 x=1.6910-3 摩爾 NaClO質量=1.6910-3mol74.5g/mol=0.1259克 NaClO質量分數 =（0.12595.00克）100%=2.52% 答：NaClO質量分數 為2.52%15 、下列各組化合物酸性遞變規律，并解釋。(1)H3PO4 H2SO4 HClO4 解釋：因為從PSCl的電負性增大、原子半徑減小、氧化值增大，非羥基氧數目增加。(2)HClOHClO2 HClO3 HClO4解釋：氧化

21、值增大，非羥基氧數目增加。（3）HClO HBrOHIO解釋：從Cl-Br-I的電負性減小、原子半徑增大。第十六章 P602 作業參考答案思考題：1、 總結過渡元素化學性質變化規律、共性。答： (1)第一過渡系元素(除Cu外) 均較活潑、能置換出酸中的氫；第二、三過渡系金屬不活潑。所以，同一副族從上到下活潑性減弱。(2)過渡元素同周期從左到右活潑性減弱。共性：a熔、沸點高；硬度大、密度大；b有多種氧化態；c水合離子和配離子大多有顏色d形成配合物的能力強；e催化性 14、Cr3+、Mn2+、Fe3+離子的鑒定方法(1) Cr3+：第1步：2Cr3+ + 3OH-(過量) Cr(OH)4- 第2步

22、：Cr(OH)4- +3H2O2+2OH- 2CrO42-+8H2O 第3步：加入Pb(NO3)2，或AgNO3，或BaCl2 CrO42- + Pb2+ PbCrO4 (黃色)CrO42- + 2Ag+ Ag2CrO4 (磚紅色)CrO42- + Ba2+ BaCrO4 (黃色(2) Mn2+：在酸性介質中用強氧化劑PbO2 或NaBiO3 或S2O82-出現紫紅色MnO4-。2Mn2+4H+ 5PbO2 2MnO4- + 5Pb2 + + 2H2O 2Mn2+14H+5NaBiO3 2MnO4-+5Bi3+5Na+7H2O2Mn2+5S2O82- +8H2O 2MnO4-+10SO42-+16H+ (3) Fe3+：下面兩種方法均可Fe3+K4Fe(CN)6 KFe(CN)6Fe (普魯士藍) Fe3+ 6SCN- Fe(SCN)63- （血紅色）習 題： 1、完成并配平下列反應方程式（3）TiO2 + H2SO4(濃) =TiOSO4 + H2O（4）TiCl4+3H2O H2Ti